靜電紡絲技術(shù)在鋰離子電池材料方面的應(yīng)用
近年來,利用靜電紡絲技術(shù)制得的具有多種結(jié)構(gòu)的納米纖維已被廣泛應(yīng)用于鋰離子電池領(lǐng)域。靜電紡絲技術(shù)可以用于正極材料、負極材料及隔膜三大鋰電關(guān)鍵材料的構(gòu)筑。
靜電紡絲納米纖維膜(單層膜、多層膜、復合膜和改性膜)具有多孔結(jié)構(gòu)、孔隙率高和比表面積大等特點,成為提高離子傳輸效率的電池隔膜理想的候選材料。聚酰亞胺(PI)作為一種綜合性能優(yōu)異的特種功能聚合物,已被開發(fā)為靜電紡絲納米纖維膜。研究人員通過靜電紡絲/熱交聯(lián)工藝制備了堅固的氟化聚酰亞胺(FPI)納米纖維膜,隔膜具有很高的機械強度(31.7MPa)、較小的平均孔徑和狹窄的孔徑分布,在防止鋰枝晶的生長和滲透方面表現(xiàn)出良好的性能,可組裝成安全可靠的鋰離子電池。
結(jié)合不同纖維層的優(yōu)點,通過調(diào)控紡絲順序可制備出具有多層結(jié)構(gòu)的納米纖維膜,作為多層隔膜在機械強度、熱穩(wěn)定性和電化學性能等方面獲得更優(yōu)異的性能。有研究者通過順序靜電紡絲技術(shù)制造了具有強大機械強度(拉伸強度達到13.96MPa)和熱穩(wěn)定性的新型三明治結(jié)構(gòu)的PVDF/聚間苯二甲酰間苯二胺(PMIA)/PVDF納米纖維電池隔膜,它具有熱閉孔功能,且該多層膜組裝的電池比商用的聚烯烴隔膜具有更穩(wěn)定的循環(huán)性能和更好的倍率性能,為高性能電池隔膜的設(shè)計和開發(fā)提供了新的思路。
在靜電紡絲溶液中加入兩種或以上的有機聚合物或無機填料,制備的復合納米纖維膜是提高隔膜性能的另一種有效方法,由于不同的聚合物或無機填料具有不同的物理化學性能和電化學特性,與單一的聚合物前體相比,含有多種聚合物材料的復合膜的綜合性能得到改善。例如,研究人員采用靜電紡絲法制備了木質(zhì)素/聚丙烯腈復合纖維膜(L-PANs),得益于L-PANs較高的孔隙率(74%)以及良好的電解質(zhì)浸潤性,其組裝的電池表現(xiàn)出良好的倍率性能和循環(huán)性能,由于L-PANs的制備成本低且工藝簡單,可作為鋰離子電池隔膜的理想候選材料。為了進一步提高靜電紡絲膜的力學性能和電化學性能,還有一種有效的方法是對靜電紡絲膜進行后處理(包括對其化學結(jié)構(gòu)或表面形貌等進行改性),以便得到綜合性能優(yōu)異的改性隔膜。研究人員通過靜電紡絲和浸涂法在PVDF-HFP納米纖維表面修飾生長一層薄的聚多巴胺(PDA)功能層,形成了核殼結(jié)構(gòu)(如圖4所示),其作為高安全性的改性隔膜,與純PVDF-HFP膜相比,PDA涂層PVDF-HFP復合膜不僅顯示出更高的熱穩(wěn)定性,而且還顯示出增強的機械強度和拉伸強度,由PVDF-HFP-PDA復合膜組裝的鋰離子電池具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能,并且整個反應(yīng)過程是在環(huán)境友好的水系溶液中進行,可以滿足大型鋰離子電池的安全使用要求。
通過與多孔噴頭的組合,它可以連續(xù)旋轉(zhuǎn)450mm寬的納米纖維膜。
使用滾筒收集器,可以制成通常用于細胞培養(yǎng)或電子設(shè)備的向性納米纖維膜。
該系統(tǒng)可以使用兩個內(nèi)置泵輸送兩種不同的溶液,從而制作芯鞘結(jié)構(gòu)納米纖維。